Reaktionsprofiler

Reaktionsprofiler

Dissociativ: L₅MX + Y ® X + [L₅M] + Y ® X + L₅MY

Associativ: L₅MX + Y ® X[L₅M]Y ® X + L₅MY

hastighedsbestemmende trin hurtigt trin

LIDT MERE OM REAKTIONSMEKANISMER.

1. Solvent assistance for reaktionen: L₅MX +Y ® L₅MY + X (langsom reaktion - k_Y)
(ladninger udeladt)
L₅MX +H₂O ® L₅M(H₂O) + X (langsom - k_vand) og derefter
L₅M(H₂O) +Y ® L₅MY + H₂O (hurtigere reaktion)
Samlet hastighed v = k_vand ·[L₅MX] + k_Y·[L₅MX]·[Y]

2. Ionpardannelse
L₅MXⁿ⁺ + Y^m- <=> {L₅MX Y}^(n-m)+ ; -1.5 < logK_ionpar < 1.5 (hurtig ligevægtsindstilling)
v = k·[L₅MXⁿ⁺]·[Y^m-], hvor k = K_ionpar·k₀,
altså et 2.den ordens hastighedsudtryk uanset om reaktionen er associativ eller dissociativ.

3. Korresponderende (eng.: conjugate) base mekanisme
(en af liganderne - her HA - indeholder H og er principielt en svag syre )
L₄BM(HA)ⁿ⁺ + OH^- <=> L₄BM(A)^(n-1)+ + H₂O (hurtig ligevægtsindstilling)
L₄BM(A)^(n-1)+ + Y ® L₄YM(A)^(n-1)+ + B (langsom - hastighedsbestemmende)
L₄YM(A)^(n-1)+ + H⁺ ® L₄YM(HA)ⁿ⁺ (hurtig reaktion)
V = k· [L₄BM(HA)ⁿ⁺]· [ OH^-]· [Y]

Et spørgsmål eller to:
Pentacyanocobaltat(II)ionen katalyserer omdannelsen af pentacyanoisothiocyanatocobaltat(III) til pentacyanothiocyanatocobaltat(III) ved en elektronoverførsels mekanisme.
1. Beskriv med formler (incl. rumlige forhold) alle de nødvendige skridt i processen.
2. Gør rede for, hvad der dannes, hvis den samme katalysator i stedet virker på pentaamminisothiocyanatocobalt(III)ionen.

SUBSTITUTION I PLANKVADRATISKE KOMPLEKSER
Reaktionerne er associative og meget empiri kan rationaliseres ved "Trans-effekten"

ML₂TX + Y ® ML₂TY +X (X og Y er trans til T)
Hastighedskonstanten ved fastholdt X og Y stiger som funktion af liganden T i rækken : H₂O, OH^-, NH₃, py < Cl^- < Br^- < SCN^- < I^- < NO₂^- < C₆H₅^- < SC(NH₂)₂ < CH₃^- < NO, CN^-, CO .

Teorier:
1. T binder stærkt til M og polariserer og løsner M-X bindingen
destabilisering af grundtilstandsenergien for M-X)
2. T p-binder og stabiliserer derved det 5 koordinerede intermediat.